глерод (лат. Carboneum), С - химический элемент IV группы
периодической системы Менделеева. Известны два стабильных изотопа 12С
(98,892 %) и 13С (1,108 %).
Углерод известен с глубокой древности.
Древесный уголь служил для восстановления металлов из руд, алмаз - как
драгоценный камень. Значительно позднее стали применяться графит для
изготовления тиглей и карандашей.
В 1778 К. Шееле, нагревая графит с селитрой,
обнаружил, что при этом, как и при нагревании угля с селитрой, выделяется
углекислый газ. Химический состав алмаза был установлен в результате опытов А.Лавуазье
(1772) по изучения горения алмаза на воздухе и исследований С.Теннанта (1797),
доказавшего, что одинаковые количества алмаза и угля дают при окислении равные
количества углекислого газа. Углерод как химический элемент был признан только
в 1789 А.Лавуазье. Латинское название сarboneum углерод получил
от сarbo — уголь.
Распространение в
природе:
Среднее содержание углерода в земной коре 2,3*10-2
% по массе (1*10 –2 в ультраосновных, 1*10
–2 в основных, 2*10 –2 в средних,
3*10 –2 в кислых горных породах). Углерода накапливается
в верхней части земной коры (биосфере): в живом веществе 18 % углерода, в
древесине 50 %, в каменном угле 80 %, в нефти 85 %, антраците 96 %. Значит
часть углерода литосферы сосредоточена в известняках и доломитах.
Число собственных минералов углерода - 112;
исключительно велико число органических соединений углерода - углеводородов и
их производных.
С накоплением углерода в земной коре связано
накопление и многих других элементов, сорбируемых органическим веществом и
осаждающихся в виде нерастворимых карбонатов и т.д.
По сравнению со средним содержанием в земной коре
человечество в исключительно больших количествах извлекает углерод из недр
(уголь, нефть, природный газ), т.к. эти ископаемые — основные источники
энергии.
Углерод широко распространён также в космосе; на
Солнце он занимает 4-е место после водорода, гелия и кислорода.
Физические и химические
свойства:
Известны четыре кристаллические модификации углерода: графит, алмаз,
карбин и лонсдейлит. Графит - серо-черная,
непрозрачная, жирная на ощупь, чешуйчатая, очень мягкая масса с металлическим
блеском. При комнатной температуре и нормальном давлении (0,1 Мн/м2,
или 1кгс/см2) графит термодинамически стабилен. Алмаз - очень твердое, кристаллическое
вещество. Кристаллы имеют кубическую гранецентрированную решетку: а=3,560Á. При комнатной температуре и нормальном
давлении алмаз метастабилен. Заметное превращение алмаза в графит наблюдается
при температурах выше 1400°С в
вакууме или в инертной атмосфере. При атмосферном давлении и температуре около
3700°С графит возгоняется. Жидкий углерод может
быть получен при давлении выше 10,5 Мн/м2 (1051 кгс/см2)
и температурах выше 3700°С. Для
твердого углерода (кокс, сажа, древесный уголь) характерно также состояние с
неупорядоченной структурой “аморфный” углерод, который не представляет собой
самостоятельной модификации; в основе его строения лежит структура
мелкокристаллического графита. Нагревание некоторых разновидностей “аморфного”
углерода выше 1500-1600°С без доступа воздуха
вызывает их превращение в графит. Физические свойства “аморфный” углерода очень
сильно зависят от дисперсности частиц и наличия примесей. Плотность,
теплоемкость, теплопроводность и электропроводность “аморфный” углерода всегда
выше, чем графита. Карбин получен
искусственно. Он представляет собой мелкокристаллический порошок черного цвета
(плотность 1,9 - 2 г/см3). Построен из длинных цепочек
атомов С, уложенных параллельно друг другу. Лонсдейлит
найден в метеоритах и получен искусственно; его структура и свойства
окончательно не установлены.
Конфигурация внешней оболочки атома углерода 2s22p2. Для углерода характерно образование четырех
ковалентных связей, обусловленное возбуждение внешней электронной оболочки до
состояния 2sp3.
Поэтому углерод способен в равной степени как притягивать, так и отдавать
электроны. Химическая связь может осуществляться за счет sp3-, sp2- и sp- гибридных орбиталей, которым соответствуют
координационные числа 4,3 и 2. Число валентных электронов углерода и число
валентных орбиталей одинаково; это одна из причин устойчивости связи между
атомами углерода.
Уникальная способность атомов
углерода соединяться между собой с образованием прочных и длинных цепей и
циклов привела к возникновению громадного числа разнообразных соединений
углерода, изучаемых органической химией.
В соединениях углерод проявляет степени окисления -4;
+2; +4. Атомный радиус 0,77Á,ковалентные
радиусы 0,77Á, 0,67Á,
0,60Á соответственно в одинарной, двойной и тройной
связях; ионной радиус С4- 2,60Á,
С4+ 0,20Á. При обычных
условиях углерод химически инертен, при высоких температурах он соединяется со
многими элементами, проявляя сильные восстановительные свойства.
Все формы углерода устойчивы к щелочам и кислотам и
медленно окисляются только очень сильными окислителями (хромовая смесь, смесь
концентриров. HNO3 и KCIO3
и др.). “Аморфный” углерод реагирует с фтором при комнатной температуре, графит
и алмаз - при нагревании. Непосредственно соединение углерода с хлором
происходит в электрической дуге; с бромом и йодом углерод не реагирует, поэтому
многочисленные углерода галогениды синтезируют косвенным путем. Из
оксигалогенидов общей формулы COX2
(где Х - галоген)
наиболее известная хлорокись COCI2 (фосген).
При температурах выше 1000°С углерод взаимодействует со многими металлами, давая
карбиды. Все формы углерода при нагревании восстанавливают окислы
металлов с образованием свободных металлов (Zn, Cd, Cu, Pb и др.) или карбидов (CaC2, Mo2C, WC, TaC и др.). Углерод реагирует при температурах
выше 600 - 800°С с водяным паром и углекислым газом.
Все формы углерода нерастворимы в обычных
неорганических и органических растворителях, но растворяются в некоторых
расплавленных металлах (например, Fe, Ni,
Co).
Народнохозяйственное
значение:
Углерод определяется тем, что свыше 90 % всех
первичных источников потребляемой в мире энергии приходится на органическое топливо,
главенствующая роль которого сохранится и на ближайшие десятилетия,
несмотря на интенсивное развитие ядерной энергетики. Только около 10%
добываемого топлива используется в качестве сырья для основного
органического синтеза и нефтехимического синтеза, для получения пластичных
масс и др.
Углерод в организме:
Углерод - важнейший биогенный элемент, составляющий
основу жизни на Земле, структурная единица огромного числа органических
соединений, участвующих в построении организмов и обеспечении их
жизнедеятельности (биополимеры, а также многочисленные низкомолекулярные
биологически активные вещества - витамины, гормоны, медиаторы и др.).
Значительную часть необходимой организмам энергии образуется в клетках за счет
окисления углерода. Возникновение жизни на Земле рассматривается в современной
науке как сложный процесс эволюции углеродистых соединений.
Уникальная роль углерода в живой природе обусловлена
его свойствами, которыми в совокупности не обладает ни один другой элемент
периодической системы. Между атомами углерода, а также между углеродом и
другими элементами образуются прочные химические связи, которые, однако, могут
быть разорваны в сравнительно мягких физиологических условиях (эти связи могут
быть одинарными, двойными и тройными). Способность углерода образовывать 4
равнозначные валентные связи с другими атомами. Углерод создает возможность для
построения углеродных скелетов различных типов - линейных, разветвленных,
циклических. Показательно, что всего три элемента - С, О, Н - составляют 98 %
общей массы живых организмов. Этим достигается определенная экономичность в
живой природе: при практически безграничном структурном разнообразии
углеродистых соединений небольшое число типов химических связей позволяет на
много сократить количество ферментов, необходимых для расщепления и синтеза
органических веществ. Особенности строения атома углерода лежит в основе
различных видов изомерии органических соединений (способность к
оптической изомерии оказалась решающей в биохимической эволюции аминокислот,
углеводов и некоторых алкалоидов).
Согласно гипотезе А. И. Опарина, первые органические соединения
на Земле имели абиогенное происхождение. Источниками углерода служили (СН4)и
цианистый водород (HCN),содержавшиеся в первичной атмосфере Земли. С
возникновением жизни единственным источником неорганического углерода, за счет
которого образуется всё органическое вещество биосферы, является углерода
двуокись (СО2),находящийся в атмосфере, а также растворенная в
природных водах в виде НСО3. Наиболее мощный механизм усвоения
(ассимиляция) углерода (в форме СО2) - фотосинтез -
осуществляется повсеместно зелеными растениями. На Земле существует и
эволюционно более древний способ усвоения СО2 путем хемосинтеза; в
этом случае микроорганизмы - хемосинтетики используют не лучистую энергию
Солнца, а энергию окисления неорганических соединений. Большинство животных
потребляют углерод с пищей в виде уже готовых органических соединений. В
зависимости от способа усвоения органических соединений принято различать автотрофные
организмы и гетеротрофные организмы. Применение для биосинтеза белка
и других питательных веществ микроорганизмов, использующих в качестве
единственного источника углерода, углеводороды нефти, - одна из важных
современных научно - технических проблем.
Помимо стабильных изотопов
углерода, в природе распространен радиоактивный 14С (в организме
человека его содержится около 0,1мккюри). С использованием изотопов
углерода в биологических и медицинских исследованиях связаны многие крупные
достижения в изучении обмена веществ и круговорота углерода в природе. Так, с
помощью радиоуглеродной метки была доказана возможность фиксации Н14СО3
растениями и тканями животных, установлена последовательность реакции
фотосинтеза, изучен обмен аминокислот, прослежены пути биосинтеза многих
биологически активных соединений и т. д. Применение 14С
способствовало успехам молекулярной биологии в изучении механизмов биосинтеза
белка и передачи наследственной информации. Определение удельной активности 14С
в углеродсодержащих органических остатках позволяет судить об их возрасте, что
используется в палеонтологии и археологии.